Organization
Integrated Center for Science and Humanities Biology and Chemistry Professor
Title
Professor
Contact information
TANABE Makoto
Degree
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博士（理学） ( 2003.3 東京工業大学 )
-
修士（工学） ( 2000.3 東京工業大学 )
Research Interests
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高分子合成
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ナノ粒子
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Catalysis
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有機金属化学
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多核金属錯体
Research Areas
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Nanotechnology/Materials / Nanometer-scale chemistry / ナノ粒子、放射光計測
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Nanotechnology/Materials / Inorganic/coordination chemistry / 多核金属錯体、クラスター
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Manufacturing Technology (Mechanical Engineering, Electrical and Electronic Engineering, Chemical Engineering) / Catalyst and resource chemical process / 酸素酸化、水素還元
-
Nanotechnology/Materials / Polymer chemistry / 高分子合成化学
Education
-
Tokyo Institute of Technology Graduate School, Division of Integrated Science
- 2003.3
Country： Japan
-
Tokyo Institute of Technology Graduate School, Division of Integrated Science
- 2000.3
Country： Japan
-
Rikkyo University Faculty of Science Department of Chemistry
- 1998.3
Country： Japan
Research History
-
Fukushima Medical University Professor
2021.4 - Now
Country：Japan
-
Tokyo Institute of Technology
2021.4 - Now
Country：Japan
-
Fukushima University
2024.4 - Now
-
Kitasato University
2017.4 - 2022.3
Country：Japan
-
JST-ERATO 山元アトムハイブリッドプロジェクト グループリーダー (兼務)
2016.4 - 2024.3
Country：Japan
-
Tokyo Institute of Technology Specially Appointed Associate Professor
2016.4 - 2021.3
Country：Japan
-
Tokyo Institute of Technology Assistant Professor
2007.4 - 2016.3
Country：Japan
-
Tokyo Institute of Technology Instructor
2004.7 - 2007.3
Country：Japan
-
トロント大学 化学科 博士研究員
2003.4 - 2004.6
Country：Canada
-
Japan Society for the Promotion of Science Fellowship
2002.4 - 2003.3
Professional Memberships
-
触媒学会
2016.4 - Now
-
日本化学会
1998.4 - Now
-
The society of Silicon Chemistry Japan
2003.4 - Now
-
The Society of Polymer Science, Japan
2005.4 - 2022.3
-
有機合成学協会
2004.7 - 2023.3
-
Japan Society of Coordination Chemistry
1998.4 - 2021.3
Committee Memberships
-
触媒学会 ナノ構造触媒研究会 世話人
2021.4 - Now
-
ケイ素化学協会 ケイ素化学協会誌 編集委員
2008.4 - 2010.3
Committee type：Academic society
Qualification acquired
-
Health Supervisor (first kind)
20131023
-
High-Pressure Gas Movement Surveillant (1-3 kind)
20190920
-
X-ray Work Chief Person
20130319
-
Hazardous Material Handler (first kind)
19970312
-
Hazardous Material Handler (second kind)
19961121
Papers
-
Takenori Dairaku*, Kanako Nozawa-Kumada, Tetsuya Ono, Kentaro Yoshida, Yoshitomo Kashiwagi, Yoshiyuki Tanaka, Jiro Kondo, Makoto Tanabe*
Inorganic Chemistry 63 ( 48 ) 22845 - 22855 2024.11
-
Synthesis of atom-precise supported metal clusters via solid-phase peptide synthesis
Takane Imaoka*, Nanami Antoku, Yusuke Narita, Kazuki Nishiyama, Kenji Takada, Shogo Saito, Masayoshi Tanaka, Mina Okochi, Miftakhul Huda, Makoto Tanabe, Wang-Jae Chun, Kimihisa Yamamoto*
Chemical Science 15 14931 - 14937 2024.8
-
Non-Functionalized Subnanometer Copper Nanoparticles for Low-Temperature Methane Activation
Kazutaka Sonobe, Makoto Tanabe*, Takane Imaoka, Wang-Jae Chun, Yumi Ida, Akiyoshi Kuzume, Kimihisa Yamamoto*
ACS Applied Nano Materials 7 ( 6 ) 5802 - 5808 2024
-
Atom hybridization of metallic elements: Emergence of subnano metallurgy for the post-nanotechnology
Takane Imaoka, Akiyoshi Kuzume, Makoto Tanabe, Takamasa Tsukamoto, Tetsuya Kambe, Kimihisa Yamamoto
Coordination Chemistry Reviews 474 ( 1 ) 214826 2023.1（ ISSN:0010-8545 ）
-
神戸 徹也・田辺 真・葛目 陽義・山元 公寿
Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry (BJSCC) 80 68 - 71 2022.12（ ISSN:1882-6954 ）
-
Di- and Trinuclear Complexes of Pd(0) and Pt(0) with Bridging Silylene Ligands: Structures with a Coordinatively Unsaturated Metal Center and Their Reactions with Alkynes
Makoto Tanabe, Yu Nakamura, Taka-aki Niwa, Masaru Sakai, Akira Kaneko, Hiroyuki Toi, Kazuki Okuma, Yoshitaka Tsuchido, Take-aki Koizumi, Kohtaro Osakada, Tomohito Ide
ORGANOMETALLICS 41 ( 22 ) 3301 - 3312 2022.11（ ISSN:0276-7333 ）
-
田辺 真
化学と工業 75 ( 10 ) 755 2022.10
-
多元素合金ナノ粒子の合成と触媒への展開
田辺 真
Organometallics News 2 53 2022.5（ ISSN:2433-2267 ）
-
田辺 真, 山元 公寿
触媒 64 ( 2 ) 66 - 72 2022.4
-
Copper-bismuth Binary Oxide Clusters: An Efficient Catalyst for Selective Styrene Bisperoxidation
Hiromi Koizumi, Makoto Tanabe, Tetsuya Kambe, Takane Imaoka, Wang-Jae Chun, Kimihisa Yamamoto
Chemistry Letters 51 ( 3 ) 317 - 320 2022.1（ ISSN:0366-7022 ）
-
Front Cover: Low‐Temperature H 2 Reduction of Copper Oxide Subnanoparticles (Chem. Eur. J. 33/2021)
Kazutaka Sonobe, Makoto Tanabe, Takane Imaoka, Wang‐Jae Chun, Kimihisa Yamamoto
Chemistry – A European Journal 27 ( 33 ) 8406 - 8406 2021.6
-
Low-Temperature H-2 Reduction of Copper Oxide Subnanoparticles
Kazutaka Sonobe, Makoto Tanabe, Takane Imaoka, Wang-Jae Chun, Kimihisa Yamamoto
CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL 27 ( 23 ) 8452 - 8456 2021.4（ ISSN:1521-3765 ）
-
Selective Hydroperoxygenation of Olefins Realized by a Coinage Multimetallic 1-Nanometer Catalyst
Tatsuya Moriai, Takamasa Tsukamoto, Makoto Tanabe, Tetsuya Kambe, Kimihisa Yamamoto
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 59 ( 51 ) 23051 - 23055 2020.12（ ISSN:1433-7851 ）
-
A useful preparation of ultrasmall iron oxide particles by using arc plasma deposition
Yumi Ida, Atsushi Okazawa, Kazutaka Sonobe, Hisanori Muramatsu, Tetsuya Kambe, Takane Imaoka, Wang-Jae Chun, Makoto Tanabe, Kimihisa Yamamoto
RSC ADVANCES 10 ( 68 ) 41523 - 41531 2020.11
-
Multinuclear Pd and Pt complexes with bridging Si- and Ge-ligands. Stable and flexible coordination bonds and structures and reactions of the molecules
Kohtaro Osakada, Yoshitaka Tsuchido, Makoto Tanabe
COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS 412 2020.6（ ISSN:0010-8545 ）
-
Enhanced Catalytic Performance of Subnano Copper Oxide Particles
Kazutaka Sonobe, Makoto Tanabe, Kimihisa Yamamoto
ACS NANO 14 ( 2 ) 1804 - 1810 2020.2（ ISSN:1936-0851 ）
-
New Horizon of Nanoparticle and Cluster Catalysis with Dendrimers
Kimihisa Yamamoto, Takane Imaoka, Makoto Tanabe, Tetsuya Kambe
CHEMICAL REVIEWS 120 ( 2 ) 1397 - 1437 2020.1（ ISSN:0009-2665 ）
-
In situ-EXAFS法による酸化銅サブナノ粒子の反応解析
園部 量崇, 田邊 真, 田 旺帝, 今岡 享稔*, 山元 公寿*
Photon Factory Activity Report 2019.9
-
Take-aki Koizumi, Kimiya Tanaka, Yoshitaka Tsuchido, Makoto Tanabe, Tomohito Ide, Kohtaro Osakada
DALTON TRANSACTIONS 48 ( 22 ) 7541 - 7545 2019.6（ ISSN:1477-9226 ）
-
Aerobic Toluene Oxidation Catalyzed by Subnano Metal Particles
Miftakhul Huda, Keigo Minamisawa, Takamasa Tsukamoto, Makoto Tanabe, Kimihisa Yamamoto
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 58 ( 4 ) 1002 - 1006 2019.1（ ISSN:1433-7851 ）
-
Yoshitaka Tsuchido, Ryota Abe, Megumi Kamono, Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN 91 ( 5 ) 858 - 864 2018.5（ ISSN:0009-2673 ）
-
Cyclic Platina(borasiloxane)s and Platina(siloxane)s and Their Chemical Properties
Hiroki Noda, Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 37 ( 1 ) 22 - 29 2018.1（ ISSN:0276-7333 ）
-
Transition Metal Complexes of Silicon (Excluding Silylene Complexes)
Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
Organosilicon Compounds: Theory and Experiment (Synthesis) 31 - 67 2017.8
-
Triangular Triplatinum Complex with Four Bridging Si Ligands: Dynamic Behavior of the Molecule and Catalysis
Makoto Tanabe, Megumi Kamono, Kimiya Tanaka, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 36 ( 10 ) 1929 - 1935 2017.5（ ISSN:0276-7333 ）
-
Synthesis of 4,4-Dihydrodithienosilole and Its Unexpected Cyclodimerization Catalyzed by Ni and Pt Complexes
Makoto Tanabe, Toshihiro Hagio, Kohtaro Osakada, Masashi Nakamura, Yuya Hayashi, Joji Ohshita
ORGANOMETALLICS 36 ( 10 ) 1974 - 1980 2017.5（ ISSN:0276-7333 ）
-
Planar PtPd3 Complexes Stabilized by Three Bridging Silylene Ligands
Makoto Tanabe, Ryouhei Yumoto, Tetsuyuki Yamada, Tomoko Fukuta, Tsuyoshi Hoshino, Kohtaro Osakada, Tomoaki Tanase
CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL 23 ( 6 ) 1386 - 1392 2017.1（ ISSN:0947-6539 ）
-
Nickel(0)-Catalyzed Polycondensation of Silafluorene: Control over Molecular Weight and Polymer Growth Mechanism
Makoto Tanabe, Shunsuke Iwase, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 35 ( 15 ) 2557 - 2562 2016.8（ ISSN:0276-7333 ）
-
Tetramer and Polymer of 2,7-Dialkoxy-9H-9-silafluorene Composed of Si Backbone and pi-Stacked Biphenylene Groups
Makoto Tanabe, Shunsuke Iwase, Atsushi Takahashi, Kohtaro Osakada
CHEMISTRY LETTERS 45 ( 4 ) 394 - 396 2016.4（ ISSN:0366-7022 ）
-
Ring Expansion of Cyclic Triplatinum(0) Silylene Complexes Induced by Insertion of Alkyne into a Si-Pt Bond
Kimiya Tanaka, Megumi Kamono, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 34 ( 12 ) 2985 - 2990 2015.6（ ISSN:0276-7333 ）
-
Pd(IV)，Ni(IV) 錯体におけるカップリング反応
田邊 真
Organometallics News (ハイライト) 2 72 2015.6
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Bond Formation and Coupling between Germyl and Bridging Germylene Ligands in Dinuclear Palladium(I) Complexes
Makoto Tanabe, Shumpei Omine, Naoko Ishikawa, Kohtaro Osakada, Yoshihiro Hayashi, Susumu Kawauchi
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 54 ( 9 ) 2679 - 2683 2015.2（ ISSN:1433-7851 ）
-
Recent topics of the metallacycles composed of the heavier group 14 elements
Makoto Tanabe
TETRAHEDRON LETTERS 55 ( 27 ) 3641 - 3647 2014.7（ ISSN:0040-4039 ）
-
Cationic Hydridotriplatinum Complex with Bridging Germylene Ligands
Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Tomohito Ide, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 33 ( 10 ) 2608 - 2612 2014.5（ ISSN:0276-7333 ）
-
A triangular triplatinum(0) complex with bridging germylene ligands: insertion of alkynes into the Pt-Ge bond rather than the Pt-Pt bond
Makoto Tanabe, Kimiya Tanaka, Shumpei Omine, Kohtaro Osakada
CHEMICAL COMMUNICATIONS 50 ( 52 ) 6839 - 6842 2014（ ISSN:1359-7345 ）
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Dipalladium Complexes with Bridging Monoalkyl or Monophenyl Silyl Ligands in the Solid State and in Solution
Makoto Tanabe, Atsushi Takahashi, Tetsuyuki Yamada, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 32 ( 6 ) 1815 - 1820 2013.3（ ISSN:0276-7333 ）
-
Nickel-Catalyzed Cyclopolymerization of Hexyl- and Phenylsilanes
Makoto Tanabe, Atsushi Takahashi, Tomoko Fukuta, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 32 ( 4 ) 1037 - 1043 2013.2（ ISSN:0276-7333 ）
-
遷移金属錯体によるアミンボランの活性化と脱水素結合形成に関する最近の研究
田辺 真
Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry (錯体化学誌) 60 34 - 37 2012.11（ ISSN:1883-1737 ）
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Ring-Opening Reaction of a Pergermylated Platinacyclopentane Forming 1,4-Bis(arenethiolato)tetragermanes
Makoto Tanabe, Takashi Deguchi, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 31 ( 21 ) 7386 - 7393 2012.11（ ISSN:0276-7333 ）
-
Preparation and Properties of Perarylated 3,4-Disila-1,5-hexadienes. A Fluorescent Disilane Accommodated in the Crystal Lattice
Makoto Tanabe, Ryouhei Yumoto, Kohtaro Osakada, Takanobu Sanji, Masato Tanaka
ORGANOMETALLICS 31 ( 19 ) 6787 - 6795 2012.10（ ISSN:0276-7333 ）
-
Synthesis, molecular structures and phase transition studies on benzothiazole-cored Schiff bases with their Cu(II) and Pd(II) complexes: Crystal structure of (E)-6-methoxy-2-(4-octyloxy-2-hydroxybenzylideneamino)benzothiazole
Guan-Yeow Yeap, Boon-Teck Heng, Nur Faradiana, Raihana Zulkifly, Masato M. Ito, Makoto Tanabe, Daisuke Takeuchi
JOURNAL OF MOLECULAR STRUCTURE 1012 1 - 11 2012.3（ ISSN:0022-2860 ）
-
NMR, IR and DFT studies of phenylplatinum complexes with O-monodentate coordinated silsesquioxanate and auxiliary phosphine ligands
Neli Mintcheva, Ivelina Georgieva, Tzvetan Mihaylov, Natasha Trendafilova, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 697 ( 1 ) 23 - 32 2012.1（ ISSN:0022-328X ）
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Synthesis, Characterization, and Anisotropic Properties of 5-Alkoxy-2-((4-(Phenyldiazenyl)Phenylimino)Methyl)phenol and Their Copper(II) Complexes
Guan-Yeow Yeap, Boon-Teck Heng, Makoto Tanabe, Daisuke Takeuchi
MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS 552 217 - 227 2012（ ISSN:1542-1406 ）
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Reaction of an alkyne with dinickel-diphenylsilyl complexes. An emissive disilane formed via the consecutive Si-C and Si-Si bond-making processes
Makoto Tanabe, Ryouhei Yumoto, Kohtaro Osakada
CHEMICAL COMMUNICATIONS 48 ( 15 ) 2125 - 2127 2012（ ISSN:1359-7345 ）
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Recent Researches on Activation and Dehydrocoupling of Amine-Boranes at Transition-Metal Centers
Tanabe Makoto
Bull. Jpn. Soc. Coord. Chem. 60 34 - 37 2012（ ISSN:1882-6954 ）
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Tetrapalladium Complex with Bridging Germylene Ligands. Structural Change of the Planar Pd4Ge3 Core
Makoto Tanabe, Naoko Ishikawa, Mai Chiba, Tomohito Ide, Kohtaro Osakada, Tomoaki Tanase
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 133 ( 46 ) 18598 - 18601 2011.11（ ISSN:0002-7863 ）
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Cd(II) and Pb(II) complexes of the polyether ionophorous antibiotic salinomycin
Juliana Ivanova, Ivayla N. Pantcheva, Mariana Mitewa, Svetlana Simova, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
CHEMISTRY CENTRAL JOURNAL 5 2011.9（ ISSN:1752-153X ）
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Dinuclear Palladium and Platinum Complexes with Bridging Silylene Ligands. Preparation Using (Aminosilyl)boronic Ester as the Ligand Precursor and Their Reactions with Alkynes
Makoto Tanabe, Jian Jiang, Hideto Yamazawa, Kohtaro Osakada, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
ORGANOMETALLICS 30 ( 15 ) 3981 - 3991 2011.8（ ISSN:0276-7333 ）
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Chemical Properties of Tetragermaplatinacyclopentane. Insertion of an Alkyne into a Pt-Ge Bond and Silylation Caused by H2SiPh2
Makoto Tanabe, Takashi Deguchi, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 30 ( 12 ) 3386 - 3391 2011.6（ ISSN:0276-7333 ）
-
Preparation and reactivity of an O,O-chelating silsesquioxane-palladium complex
Makoto Tanabe, Kohji Mutou, Neli Mintcheva, Kohtaro Osakada
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 696 ( 6 ) 1211 - 1215 2011.3（ ISSN:0022-328X ）
-
Synthesis and Characterization of Platinasilsesquioxane Complexes and Their Reaction with Arylboronic Acid
Neli Mintcheva, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 30 ( 1 ) 187 - 190 2011.1（ ISSN:0276-7333 ）
-
GE-GE BOND-FORMING REACTIONS FROM BIS(GERMYL)PALLADIUM COMPLEXES WITH CHELATING DIPHOSPHINE LIGANDS
Makoto Tanabe, Masaya Hanzawa, Kohtaro Osakada
PHOSPHORUS SULFUR AND SILICON AND THE RELATED ELEMENTS 186 ( 6 ) 1384 - 1388 2011（ ISSN:1042-6507 ）
-
Simulation of a Shinkansen train on the railway structure during an earthquake
Makoto Tanabe, Nobuyuki Matsumoto, Hajime Wakui, Masamichi Sogabe
JAPAN JOURNAL OF INDUSTRIAL AND APPLIED MATHEMATICS 28 ( 1 ) 223 - 236 2011（ ISSN:0916-7005 ）
-
Sila- and Germametallacycles of Late Transition Metals
Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 29 ( 21 ) 4702 - 4710 2010.11（ ISSN:0276-7333 ）
-
(Aminosilyl)boronic Esters as Silylene Precursors. Formation of Pd or Pt Complexes with Si Ligands and Their Reactivity on Unsaturated Compounds.
JIANG JIAN, TANABE MAKOTO, OSAKADA KOHTARO, OHMURA TOSHIMICHI, SUGINOME MICHINORI
錯体化学討論会講演要旨集 60th 75 2010.9
-
Preparation and Thermal Reaction of Tetrastannapalladacyclopentane. Sn-Sn Bond Formation and Cleavage
Makoto Tanabe, Masaya Hanzawa, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 29 ( 16 ) 3535 - 3540 2010.8（ ISSN:0276-7333 ）
-
Synthesis and characterization of a dinuclear platinum complex with silsesquioxanate ligand
Neli Mintcheva, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada, Ivelina Georgieva, Tzvetan Mihailov, Natasha Trendafilova
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 695 ( 12-13 ) 1738 - 1743 2010.6（ ISSN:0022-328X ）
-
Dialkyl- and diaryl-platinum(II) complexes with secondary phosphines: Preparation, structure and thermal reaction giving the metallopolymer
Masaki Kakeya, Makoto Tanabe, Yoshiyuki Nakamura, Kohtaro Osakada
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 694 ( 14 ) 2270 - 2278 2009.6（ ISSN:0022-328X ）
-
Planar Tetranuclear and Dumbbell-Shaped Octanuclear Palladium Complexes with Bridging Silylene Ligands
Yamada, Tetsuyuki, Mawatari, Akane, Tanabe, Makoto, Osakada, Kohtaro, Tanase, Tomi
Angewandte Chemie-International Edition 48 ( 3 ) 568 - 571 2009（ ISSN:1433-7851 ）
-
Formation and Ring Expansion of Germaplatinacycles via Dehydrogenative Ge-Ge and Ge-Pt Bond-Forming Reactions
Tanabe, Makoto, Hanzawa, Masaya, Ishikawa, Naoko, Osakada, Kohtaro
Organometallics 28 ( 20 ) 6014 - 6019 2009（ ISSN:0276-7333 ）
-
Ligand exchange of diplatinum complexes with bridging silyl ligands involving Si-H bond cleavage and formation
Makoto Tanabe, Daisuke Ito, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 27 ( 10 ) 2258 - 2267 2008.5（ ISSN:0276-7333 ）
-
Strain-controlled, photochemically, or thermally promoted haptotropic shifts of cyclopentadienyl Ligands in group 8 metallocenophanes
David E. Herbert, Makoto Tanabe, Sara C. Bourke, Alan J. Lough, Ian Manners
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 130 ( 12 ) 4166 - 4176 2008.3（ ISSN:0002-7863 ）
-
Preparation and NMR studies of palladium complexes with a silsesquioxanate ligand
Makoto Tanabe, Kohji Mutou, Neli Mintcheva, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 27 ( 4 ) 519 - 523 2008.2（ ISSN:0276-7333 ）
-
Mono- and dinuclear germapalladacycles obtained via the Ge-Ge bond forming reactions promoted by palladium complexes
Tanabe, Makoto, Ishikawa, Naoko, Hanzawa, Masaya, Osakada, Kohtaro
Organometallics 27 ( 19 ) 5152 - 5158 2008（ ISSN:0276-7333 ）
-
Diplatinum complexes with bridging silyl ligands. Si-H bond activation of mu-silyl ligand leading to a new platinum complex with bridging silylene and silane ligands
Makoto Tanabe, Daisuke Ito, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 26 ( 3 ) 459 - 462 2007（ ISSN:0276-7333 ）
-
Arylpalladium complexes with a silsesquioxanate ligand. Preparation and structures in the solid state and in solution
Neli Mintcheva, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 26 ( 6 ) 1402 - 1410 2007（ ISSN:0276-7333 ）
-
Dipalladium complex with bridging silylene ligands, [{Pd(dmpe)}(2)(mu-SiPh2)(2)], formed via dimerization of a bis(silyl)palladium complex
Makoto Tanabe, Akane Mawatari, Kohtaro Osakada
ORGANOMETALLICS 26 ( 11 ) 2937 - 2940 2007（ ISSN:0276-7333 ）
-
遷移金属による有機ケイ素化合物の活性化 -Si–H基の反応に関する最近の研究-
小坂田 耕太郎*，田邊 真
ケイ素化学協会誌 23 9 - 13 2006.10
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Preparation and structure of new phenylplatinum complexes containing silsesquioxane as a monodentate or bidentate ligand
Mintcheva, Neli, Tanabe, Makoto, Osakada, Kohtaro
Organometallics 25 ( 15 ) 3776 - 3783 2006.7（ ISSN:0276-7333 ）
-
Photocontrolled living polymerizations
Makoto Tanabe, Guido W. M. Vandermeulen, Wing Yan Chan, Paul W. Cyr, Lawrence Vanderark, David A. Rider, Ian Manners
NATURE MATERIALS 5 ( 6 ) 467 - 470 2006.6（ ISSN:1476-1122 ）
-
Preparation and structure of a new dipalladium complex with bridging diphenylgermyl ligands. Diverse reactivities of Pd(PCY3)(2) and Pt(PCy3)(2) toward Ph2GeH2
Tanabe, M, Ishikawa, N, Osakada, K
Organometallics 25 ( 3 ) 796 - 798 2006.1（ ISSN:0276-7333 ）
-
Dinuclear Pt(II) and Pd(I) complexes with bridging PPh2 ligands from the reaction of PPh2H with zero-valent complexes of these metals
Tanabe, M, Itazaki, M, Kitami, O, Nishihara, Y, Osakada, K
Bulletin of the Chemical Society of Japan 78 ( 7 ) 1288 - 1290 2005.7（ ISSN:0009-2673 ）
-
Hexanuclear Pt complexes composed of two cyclic triplatinum units connected with 1,4-diphenylene and 1,1 '-ferrocenylene spacer
Itazaki, M, Kitami, O, Tanabe, M, Nishihara, Y, Osakada, K
Journal of Organometallic Chemistry 690 ( 17 ) 3957 - 3962 2005（ ISSN:0022-328X ）
-
Platinum and palladium complexes with metal-silicon bonds. New bonding, structures, and chemical properties
K Osakada, M Tanabe
BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN 78 ( 11 ) 1887 - 1898 2005（ ISSN:0009-2673 ）
-
Reversible, strain-controlled haptotropic shifts of cyclopentadienyl ligands in [1]- and [2]metallocenophanes
Tanabe, M, Bourke, SC, Herbert, DE, Lough, AL, Manners, I
Angewandte Chemie-International Edition 44 ( 36 ) 5886 - 5890 2005（ ISSN:1433-7851 ）
-
Controlled routes to metal-containing polymers with controlled architectures
Manners, I, Chan, G, Friebe, L, Tanabe, M, Vandermeulen, G, Cyr, P, Rider, D
Abstracts of Papers of the American Chemical Society 230 2005
-
Photolytic living anionic ring-opening polymerization (ROP) of silicon-bridged [1]ferrocenophanes via an iron-cyclopentadienyl bond cleavage mechanism
M Tanabe, Manners, I
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 126 ( 37 ) 11434 - 11435 2004.9（ ISSN:0002-7863 ）
-
Insertion of alkynes into the Pt-Si bond of silylplatinum complexes leading to the formation of 4-sila-3-platinacyclobutenes and 5-sila-2-platina-1,4-cyclohexadienes
M Tanabe, K Osakada
CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL 10 ( 2 ) 416 - 424 2004.1（ ISSN:0947-6539 ）
-
Palladium-platinum heterobimetallic complexes with bridging silicon ligands. Structure and reaction with isonitrile to afford a platinacyclopentane containing Si, N, and C atoms
Yamada, T, Tanabe, M, Osakada, K, Kim, YJ
Organometallics 23 ( 20 ) 4771 - 4777 2004（ ISSN:0276-7333 ）
-
Rh-Pt heterobimetallic and diplatinum complexes with bridging silyl and silylene ligands
M Tanabe, K Osakada
INORGANICA CHIMICA ACTA 350 201 - 208 2003.7（ ISSN:0020-1693 ）
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Pd-Pt heterobimetallic and Pd-Pd or Pt-Pt dinuclear complexes with bridging diphenylsilyl ligands
Tanabe, M, Yamada, T, Osakada, K
Organometallics 22 ( 11 ) 2190 - 2192 2003.5（ ISSN:0276-7333 ）
-
Preparation, structures, and electrochemical properties of silaplatinacyclohexadienes with ferrocenyl pendant groups
M Tanabe, M Horie, K Osakada
ORGANOMETALLICS 22 ( 2 ) 373 - 376 2003.1（ ISSN:0276-7333 ）
-
Structure of 4-sila-3-platinacyclobutene and its formation via Pt-promoted gamma-Si-H bond activation of 3-sila-1-propenyiplatinum precursor
M Tanabe, K Osakada
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 124 ( 17 ) 4550 - 4551 2002.5（ ISSN:0002-7863 ）
-
Double addition of the Si-H bonds of Pt(SiHPh2)(2)(PMe3)(2) to nitriles to afford 3-aza-2,4-disilaplatinacyclobutanes
M Tanabe, K Osakada
ORGANOMETALLICS 20 ( 10 ) 2118 - 2120 2001.5（ ISSN:0276-7333 ）
-
Si-C bond activation of ArMe2SiOH promoted by a bromoplatinum(II) complex and Ag2O. Aryl group transfer from silicon to platinum
N Mintcheva, Y Nishihara, M Tanabe, K Hirabayashi, A Mori, K Osakada
ORGANOMETALLICS 20 ( 6 ) 1243 - 1246 2001（ ISSN:0276-7333 ）
-
Four-, five-, and six-membered silaplatinacycles obtained from the reaction of an arylallene with Pt(SiHPh2)(2)(PMe3)(2)
M Tanabe, H Yamazawa, K Osakada
ORGANOMETALLICS 20 ( 22 ) 4451 - 4453 2001（ ISSN:0276-7333 ）
-
Rh-Pt heterobimetallic complexes with unsymmetrically bridging organosilyl ligands: Crystal structure and dynamic behavior in solution
Tanabe, M, Osakada, K
Chemistry Letters ( 10 ) 962 - 963 2001（ ISSN:0366-7022 ）
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A triangular triplatinum complex with electron-releasing SiPh2 and PMe3 ligands: [{Pt(mu-SiPh2)(PMe3)}(3)]
Osakada, K, Tanabe, M, Tanase, T
Angewandte Chemie-International Edition 39 ( 22 ) 4053 - 4055 2000（ ISSN:1433-7851 ）
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Cis and trans isomers of Pt(SiHAr2)(2)(PR3)(2) (R = Me, Et) in the solid state and in solutions
Kim, YJ, Park, JI, Lee, SC, Osakada, K, Tanabe, M, Choi, JC, Koizumi, T, Yamamoto, T
Organometallics 18 ( 7 ) 1349 - 1352 1999（ ISSN:0276-7333 ）
-
Proto- and iodo-lactonization reaction of substituted alpha,beta : gamma,delta-unsaturated carboxylic acid
Kuroda, C, Tang, CY, Tanabe, M, Funakoshi, M
Bulletin of the Chemical Society of Japan 72 ( 7 ) 1583 - 1587 1999（ ISSN:0009-2673 ）
-
Proto- and iodo-lactonization of substituted alpha,beta,gamma,delta-unsaturated carboxylic acid
Kuroda, C, Tang, CY, Tanabe, M, Li, DX, Zhang, Z, Ding, JF, Qi, JS, Chen, ZB, Xia, CZ, Jiang, YY
Progress of Fine Chemistry and Functional Polymers 1998
Books
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（銅サブナノ粒子の合成とその触媒活性）
技術情報協会 2021.10 （ ISBN:978-4-86104-862-3 ）
-
Nanoparticles in Catalysis. Topics in Organometallic Chemistry
Makoto Tanabe, Kimihisa Yamamoto（Precise Synthesis of Nanoparticles and their Catalytic Behavior）
Springer 2020.8 （ ISBN:978-3-030-56630-2 ）
-
CSJカレントレビュー37，高機能性金属錯体が拓く触媒科学: 革新的分子変換反応の創出をめざして
日本化学会 編（第17章 デンドリマーを精密反応場とするサブナノ粒子の合成と機能）
化学同人 2020.4 （ ISBN:9784759813975 ）
-
内藤 牧男（第3章2節 反応性金属クラスターの精密合成と触媒機能）
テクノシステム 2018.7 （ ISBN:978-4-924728-81-3 ）
-
Organosilicon Compounds from Theory to Synthesis to Applications, Volume 1
Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada（Part II.1.1.2. Transition Metal Complexes of Silicon (excluding silylene complexes）
Elsevier 2017.8 （ ISBN:9780128019818 ）
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シルセスキオキサン材料の最新技術と実用化
伊藤真樹（第3編7章 シルセスキオキサンを配位子とする遷移金属錯体の合成と性質）
シーエムシー出版 2013.12
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シルセスキオキサンの合成と応用展開
伊藤真樹（シルセスキオキサン金属錯体の合成）
シーエムシー出版 2007.8
Presentations
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Enhanced Catalytic Performance of Copper Oxide Subnanoparticles
Korea-Japan Symposium on Chemistry with AI for Carbon Neutrality 2024.5
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Subnanometer Copper Nanoparticles for Oxidative Catalysis
The 104th CSJ Annual Meeting
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Chemical Properties of Subnano Alloy Particles in Reductive Reactions
Joint Meeting of the Tohoku Area Chemistry Societies 2024.9
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Catalytic reduction of 4-nitrophenol using DNA-Ag(I) complexes
化学系学協会 東北大会 2024.9
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銅を軸とする多元素ハイブリッド粒子の触媒機能
日本化学会 第104春季年会 2024.3
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精密ニッケルクラスターを触媒とした温室効果ガス変換反応
日本化学会 第104春季年会 2024.3
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樹状高分子を鋳型とする三元素サブナノ粒子の高効率変換触媒の開発
第13回 CSJ化学フェスタ2023 2023.10
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三元素サブナノ粒子の電子構造と触媒活性
第132回触媒討論会 2023.9
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貨幣金属合金サブナノ触媒によるシクロヘキセン酸化反応
第132回触媒討論会 2023.9
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Precise preparation of subnano alloy particles encapsulated by a dendrimer and their catalytic applications
International Symposium for the 80th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan 2023.9
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Magnetic properties of iron oxide ultrasmall particles with a stable phase prepared without annealing process
International Symposium for the 80th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan 2023.9
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Synthesis of silver nanoparticles using DNA duplex containing cytosine-Ag(I)-cytosine base pairs
International Symposium for the 80th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan 2023.9
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貴金属-卑金属-典型金属で構成される三元素サブナノ粒子の酸化触媒反応
日本化学会第103春季年会 2023.3
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ポリエチレンイミンを鋳型としたサブナノ粒子合成と触媒への展開
ＪＳＴ戦略的創造研究推進事業 新技術説明会
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第26回ケイ素化学協会シンポジウム
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デンドリマーを多元素集積鋳型とするサブナノ粒子の精密合成と高活性酸化 触媒の開発
令和 4 年度化学系学協会東北大会
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第39回無機・分析化学コロキウム
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Niクラスター触媒による温室効果ガス変換反応
ナノ学会第20回大会
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ニッケルサブナノ粒子の精密合成と温室効果ガス変換反応触媒への応用
日本化学会第102春季年会
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銅-貴金属合金サブナノ粒子の触媒機能評価
日本化学会第102春季年会
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三元素サブナノ合金粒子を基盤とした酸化触媒の開発
日本化学会第102春季年会
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Enhancement catalytic performance of subnano Cu-Pt alloy particles for CO oxidation
Pacifichem 2021
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ナノ構造触媒研究会
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デンドリマーによる新規ニッケルクラスターの精密合成と温室効果ガス変換反応への応用
第15回分子科学討論会
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第128回触媒討論会
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多元金属サブナノ粒子による炭化水素の選択的酸化反応
第128回触媒討論会
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高選択酸化を指向する多元素サブナノ触媒の創製
第128回触媒討論会
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銅-貴金属ハイブリッド触媒による気相酸化反応の高効率化
第128回触媒討論会
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日本化学会第101春季年会
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Copper-Metal Oxide Hybrid Subnanoparticles for Catalytic Selective Oxidations
日本化学会第101春季年会
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日本化学会第101春季年会
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貨幣合金サブナノ粒子触媒によるオレフィンの選択的ヒドロペルオキシ化反応
日本化学会第101春季年会
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プラズマ蒸着による鉄を主元素とする極小粒子の構造評価と磁気特性
日本化学会第101春季年会
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炭化水素酸化触媒に向けた三元素サブナノ合金粒子の精密合成と活性評価
日本化学会第101春季年会
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サブナノ酸化銅触媒の低温還元特性と触媒的炭化水素酸化
日本化学会第101春季年会
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貨幣合金サブナノ粒子触媒によるオレフィンの選択的ヒドロペルオキシ化反応
日本化学会第101春季年会
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炭化水素酸化触媒に向けた三元素サブナノ合金粒子の精密合成と活性評価
日本化学会第101春季年会
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原子数が規定された銅-貴金属サブナノ触媒の合金効果
日本化学会第101春季年会
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プラズマ蒸着による鉄を主元素とする極小粒子の構造評価と磁気特性
日本化学会第101春季年会
Industrial property rights
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サブナノ粒子包接体とその製造方法
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脂環式炭化水素を基質とする有機酸化物の製造方法および触媒
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芳香族炭化水素の酸化物の製造方法および触媒
Awards
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平成25年度 文部科学大臣表彰 若手科学者賞
2013.4
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2019年度 貴金属に関わる研究助成金 奨励賞
2019.3
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平成23年度 東工大挑戦的研究賞
2011.8
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第15回 ケイ素化学協会奨励賞
2010.11
Research Projects
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α 線放出核種At-211 などの揮発性核種による放射能汚染の拡大を防ぐ ための素材の検討
2025.4 - 2026.3
放射線災害・医科学研究拠点 共同利用・共同研究 自由研究課題
田辺 真、竹中 康将、藤井 博史、大貫 和信、相良 裕亮
Grant type：Competitive
難治癌治療への応用が期待できるα線放出放射性核種At-211や甲状腺癌治療等に用いられている放射性ヨウ素は揮発性が高いため、これらの揮発性核種を取り扱う際には、周囲環境の放射能汚染を最小限に留める工夫が必要である。我が国では、放射性薬剤を用いる場合に、作業台等をポリエチレン濾紙で覆うことが一般的に行われてきたが、国立がん研究センターや理化学研究所の研究者らが、At-211やI-125と言った揮発性核種がポリエチレン濾紙を容易に浸透することを確認し、放射線防護策として十分ではないことを明らかにした（Ohnuki K: Ann Nucl Med 36(9):842）。しかし、還元剤の添加でポリエチレン濾紙の浸透を抑制できるとの意見もあり、より詳細な検討が要求されている。2024年度では、福島医大で製造するAt-211の揮発性核種を用いて、これまでの研究成果を再現する目的でフィルム素材の浸透性を検討し、一定の成果が得られた。2025年度の共同研究の目的は、At-211や放射性ヨウ素などの揮発性核種の拡散を抑える化学技術と浸透を抑えるための新たなフィルム素材の検討をおこなうことである。
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合金サブナノ触媒による極性官能基への選択的水素還元
Grant number：20251210 2025.4 - 2026.3
物質・デバイス領域共同研究拠点 / 基盤共同研究課題
田辺 真、大橋 諒平
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\145000
近年、グリーンケミストリーの概念から、温和な条件下で高効率・高選択率な化学変換を達成できる触媒開発は魅力的である。また、貴金属元素の著しい価格高騰により安価な卑金属元素の触媒開発に注目を集める一方、厳しい反応条件を要する、転換率が貴金属触媒には匹敵しない、などの問題点がある。これを解決する手段として、各元素の合金効果 (リガンド効果、アンサブル効果) を最大限に発揮する触媒開発には、構成原子数が少ない1 nmサイズで各元素がランダムに混在する相溶性が高い合金サブナノ触媒が最も適している。しかし、サブナノ粒子を安定に合成する術はなく、東工大化成研 山元公寿 教授 (受入教員) はデンドリマー高分子を鋳型として十数個の原子で構成される1 nmサイズのサブナノ粒子を精密に合成できる新しい合成法を開発した。
本研究の目的は、安価で酸化還元活性の「卑金属元素」、水素分子を活性化する「貴金属元素」、電気陽性の「典型金属元素」で構成される合金サブナノ触媒の各元素特性を活かして、温和な条件下で極性官能基の水素還元反応を達成する触媒開発である。 -
元素特性を活かしたクラスター触媒による極性化合物の選択的水素還元
Grant number：24K08159 2024.4 - 2027.3
科学研究費補助金 / 基盤研究(C)
田辺 真
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\4550000 （ Direct Cost: \3500000 、 Indirect Cost：\1050000 ）
本研究は、安価で酸化還元活性の「銅(卑金属)」、水素分子を活性化する「貴金属」、電気陽性の「典型金属」で構成される多元素クラスター触媒の各元素特性を活かして、常温常圧で極性官能基の水素還元反応を達成する触媒開発である。本研究の特色は、極性ニトロ基のモデル還元反応を用いて多元素クラスターの触媒活性を評価し、in situ実験による活性種同定と理論計算による機構考察の両面から触媒粒子の幾何構造と電荷偏在に関与する「元素特性」を活かすことである。水素分子のヘテロリシス開裂と極性基への水素付加の過程に着目し、温和な条件で高効率・高選択率を達成する貴金属フリーのクラスター触媒の開発を目指す。
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サブナノ合金粒子の多機能性: 生体物質における構造変換への応用
Grant number：20236005 2023.4 - 2024.3
物質・デバイス領域共同研究拠点 / COREラボ共同研究
田辺 真、錫谷 達夫、大樂 武範、飯島 隆輔
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
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配位高分子を鋳型とする金属ナノ粒子の合成と触媒機能
Grant number：20226005 2022.4 - 2023.3
物質・デバイス領域共同研究拠点 / COREラボ共同研究
田辺 真、飯島 隆輔
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
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配位高分子を鋳型とする多元素合金クラスターの電子構造と触媒活性
Grant number：23DS0432 2022.4 - 2022.9
触媒科学計測共同研究拠点 共同利用・共同研究拠点 / 提案型
田辺 真、大樂 武範
Authorship：Principal investigator
Grant amount：\100000
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多元素ハイブリッド型サブナノ触媒の電子構造と触媒活性の相関性
Grant number：23DS0210 2022.2 - 2022.3
触媒科学計測共同研究拠点 共同利用・共同研究拠点 / 提案型
田辺 真、大樂 武範
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\100000
近年、ナノ粒子より更に小さい1 nm程度の“サブナノ粒子”は、ナノサイエンスの最先端領域として多方面の研究分野からその動向が注目されている。サブナノ粒子はわずか十数個の原子で構成されるため、原子数が精密に制御された合成方法は知られていない。最近、我々はデンドリマーと呼ばれる樹状高分子を鋳型としたサブナノ粒子不均一系触媒の合成手法を確立した。しかし、複数の元素がハイブリッドした多元素サブナノ粒子は各元素の構成原子数が少なくなるため、サブナノ粒子の精密構造解析は難しくなる。本研究では、産総研の触媒化学センターに所属する田中真司氏との共同研究からサブナノ粒子を固定化した不均一系触媒の構造解析を基に、多元素ハイブリッド化粒子の電子状態と触媒活性との相関性を議論する。
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Grant number：21K04774 2021.4 - 2023.3
科学研究費補助金 / 基盤研究(C)
田辺 真
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\4160000 （ Direct Cost: \3200000 、 Indirect Cost：\960000 ）
本研究では，酸化還元活性を示す「銅」，C-H結合活性化に優位な「貴金属」，低原子価の化学種が安定な「典型金属」で構成される三元素「ハイブリッド触媒」を用いて，分子状酸素で酸化反応を達成するグリーンケミストリーを指向した酸化変換触媒の開発を目的とする．ハイブリッド触媒を構成する「原子組成比」に応じて，幾何構造および電子状態が顕著に異なるため，触媒機能が顕著に変動するだけでなく，特定の組成比をもつハイブリッド触媒は飛躍的に触媒活性が向上する「黄金原子比」の存在も充分に期待される．
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ポリマー保護サブナノ銅粒子による二酸化炭素還元触媒の高性能化
2021.4 - 2023.3
小笠原敏晶記念財団 / 2020年度一般研究助成
田辺 真, 山元 公寿, 梁 天賜
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
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低環境負荷酸化触媒を指向した三元素ハイブリッド粒子の機能開拓
Grant number：0331079-A 2021.4 - 2022.3
池谷科学技術振興財団 / 2021年度単年度研究助成
田辺 真
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\1300000
本研究の目的は、柔軟な酸化還元挙動を示す「銅 (Cu)」、酸素親和性が低い「貴金属 (Pt)」、酸素親和性が高い「典型金属 (Sn)」で構成される三元素ハイブリッド粒子の精密合成およびモデル反応を用いて高効率酸化変換を達成できる触媒開発を目指すことである。ハイブリッド粒子の電子状態及び粒子構造が触媒活性に顕著に依存するため、各種分析手法を用いて局所構造および電子状態を精査することで、ハイブリッド粒子の触媒活性が向上する要因を考察する。これらの研究成果は、ハイブリッド粒子の化学特性を触媒研究だけでなく、新しい分野を開拓する創造的研究への応用も期待される。
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Grant number：JPMJTM20DB 2020.11 - 2022.3
研究成果最適展開支援プログラム A-STEP / トライアウト
田辺 真、山元 公寿，梁 天賜
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
貴金属元素の原子数が精密に制御された金属サブナノ粒子は、樹状高分子デンドリマーを鋳型とする手法が唯一の合成技術である。最近、申請者は本法を用いて合成した安価な酸化銅粒子が貴金属元素に匹敵する炭化水素の酸化触媒活性を示すことを見出した。しかしながら、デンドリマーの合成コストは高く、実用化には大きな障壁である。企業から提案された多分岐状高分子 (エポミン®) は金属配位性を示す数種の窒素原子を含むため、デンドリマーと同様な鋳型機能を備えている。本研究では、エポミン®を新しい鋳型としたサブナノ粒子の合成法を確立し、貴金属元素の代替えを目指した高活性な酸化銅サブナノ触媒の開発を目指すものである。
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貴金属クラスターの触媒機能を活かした天然炭素資源の高効率空気酸化反応の開発
2020.4 - 2021.3
田中貴金属記念財団 / 2019年度貴金属に関わる助成金
田辺 真
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\300000
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Grant number：16K05789 2016.4 - 2019.3
Tanabe Makoto
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\4940000 （ Direct Cost: \3800000 、 Indirect Cost：\1140000 ）
Dehydrocoupling polymerization of 1,1-Dihydrodibenzosilole (DBSH2) and 4,4-dihydrodithienosilole (DTSH2) as monomers is expected to give polysilanes which are composed of a silicon backbone with π stacking delocalization along the main chain.
The Ni-catalyzed polymerization of DBSH2 afforded the polysilanes with a narrow polydispersity. Treatment of the tetramer in the same Ni catalysts resulted in the initial formation of a mixture of monomers and trimers, which subsequently transformed into oligomers. This polymerization involves a preferential dehydrogenative condensation, while the presence of H2 regenerates the monomer after its consumption and thus promotes further polymer growth. DTSH2 undergoes unexpected cyclodimerization accompanied by skeletal rearrangement to afford a cis-fused bicyclic compound in the presence of a similar Ni catalyst. We succeeded in isolating DBSH2 and DTSH2 monomers and discovered the preciously controlled dehydrogentaive polymerization. -
環状錯体を中間体とする拡張σ-π共役オリゴシランブロックの創製
Grant number：15H00725 2015.4 - 2017.3
科学研究費補助金 新学術領域研究 公募班
田辺 真
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\5980000 （ Direct Cost: \4600000 、 Indirect Cost：\1380000 ）
ジベンゾシロール、ジチエノシロール等のシロール誘導体は、ケイ素σ軌道とπ電子系との軌道相互作用により、共役系の拡張、蛍光発光効率の向上などの独特な電子的状態を生じるため、機能性元素ブロックとして魅力的な分子構造体である。これを含むポリマーの多くは炭素-炭素結合形成によるπ共役高分子であるが、主鎖をSi-Si結合とするケイ素高分子の合成例はほとんどない。後者はσ共役に加えて側鎖置換基のπスタック共役から特異な高次構造の形成や光学的性質を有する新規性に富む無機高分子として期待されている。本研究では、新規モノマーとしてジヒドロジチエノシロールを合成し、これを用いてシラン化合物の脱水素重合反応の開発を検討した。
従来のモノマー合成には、トリクロロシラによるケイ素化と還元反応による二段階反応が利用されていたが、新たにジクロロシランを用いた合成法を見出した。ニッケル、白金触媒を用いて脱水素重合を検討したところ、予想外にも、モノマーのシロール骨格の環拡大とケイ素-ケイ素結合が併発し、ジシラシクロヘキサジエン部位をもつ二量体を生成する触媒反応が進行した。生成物である環化二量体は、結晶構造解析と分子軌道計算により分子構造を明らかにした。ジヒドロジチエノシロールを配位子とする数種類の白金錯体を合成して、反応機構に関する考察をおこなった。本研究では、有機ケイ素化合物の脱水素カップリング反応に着目し、白金錯体とジヒドロジチエノシロールとの素反応に関する基礎実験データを集約して、白金等の10族遷移金属錯体が触媒的ケイ素-ケイ素結合形成に有用であることを見出した。 -
Molecular Activation on the Basis of the Palladium and Platinum Mixed Multninuclear Complexes
Grant number：25410061 2013.4 - 2016.3
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Tanabe Makoto
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\5070000 （ Direct Cost: \3900000 、 Indirect Cost：\1170000 ）
Two-dimensional multinuclear complexes are less common than other structurally regulated complexes such as one-dimensional complexes. Incorporation of electron-donating silylene and germylene ligands to the multimetallic complexes would confer unique chemical properties. This research reports modified preparation and chemical reactivity of tetranuclear palladium and platinum mixed complexes and their structural rearrangements of the Pd4Si3, PtPd3Si3, and Pd4Ge3 cores.
Preparation of the tetrapalladium complexes was modified by using silylene precursors, which was reported as aminosilylboronic ester. The direct reactions gave thermodynamically stable Pd4 complexes in good yields. The planar-shaped tetranuclear complexes with electron-donating silylene ligands exhibited unusual rearrangements of the cores by protonation. Especially, the protonation of the Pd4Ge3 core underwent reversible rearrangements to give the linear structure and the relative mechanism was also considered. -
2012.4 - 2013.3
平成23年度 東工大挑戦的研究賞 / 研究経費
田辺 真
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\2000000
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Grant number：23750059 2011.4 - 2013.3
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
TANABE Makoto
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\4680000 （ Direct Cost: \3600000 、 Indirect Cost：\1080000 ）
This research covers selective preparation between linear and cyclic polysilanes catalyzed by nickel-phosphine catalysts and suggests their reaction mechanism on the basis of chemical properties for the cyclic palladium intermediates. Formation of the cyclic polysilanes and the cyclic intermediates is attributed to be higher thermally stable than the linear one. A new concept of polysilanes involving π-stacking interaction at the side substituents exhibits the unique optical properties.
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Grant number：21750057 2009.4 - 2011.3
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
TANABE Makoto
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\4550000 （ Direct Cost: \3500000 、 Indirect Cost：\1050000 ）
This study demonstrates new preparation of metallacycles composed of silicon, germanium, and tin and their chemical properties. A new and convenient synthetic method for oligogermanes was developed via these germametallacycles precursors. Nickel-catalyzed dehydrocoupling precise polymerizations of hydrosilanes produced cyclic oligosilanes with narrow molecular weight distribution.
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置換活性遷移金属錯体と有機典型元素配位子とから構成される新構造ハイブリッド多核錯体
Grant number：20036017 2008.4 - 2010.3
特定領域研究 元素相乗系化合物の化学
小坂田 耕太郎、田辺 真
Authorship：Coinvestigator(s) Grant type：Competitive
Grant amount：\4400000 （ Direct Cost: \4400000 ）
前二年度で研究したPd4Si3型の平面四核錯体およびこれに対するヨウ化銀等の付加反応の成果を新しい方向に展開させる目的で、異種金属混合平面四核錯体を合成し、そのヨウ化銅、ヨウ化銀との反応を行って、以下の新しい成果を得た。
橋かけシリル配位子を有する二核パラジウム(I)錯体と単核ジシリル白金(II)錯体との反応によってトルエン可溶の生成物を得た。X線結晶構造解析の結果より、単結晶中にPd4Si3型錯体とPd3PtSi3型錯体の1:3の割合で含む混合物として結晶化していることがわかった。一方橋かけシリル配位子を有する二核パラジウム(I)および二核白金(I)錯体とを適切な条件で反応させると、Pd3PtSi3型錯体を生成した。いずれの方法で得られた混合金属錯体でも含まれる白金は平面多核コアの中心部にあり、周辺部に白金が位置することはないことがわかった。
Pd3PtSi3型錯体とヨウ化銅、ヨウ化銀との反応によって、これらの化合物が付加したPd3PtSi3Cu(Ag)型の錯体を生成した。この五核錯体は、いずれも溶液中で動的な構造変化をおこすことがわかった。詳しい解析の結果、銅または銀が四核平面上を円滑に移動し、Pd-Ag及びPt-Ag結合をどちらも保ちつつ、NMR時間スケールでの構造変換を起こしていることを明らかにできた。
パラジウム四核錯体に比較して、パラジウム、白金混合平面錯体は、基本的に類似の構造、電子状態を有し、反応性も共通点が多く、本研究の成果が一般性にとむことがわかった。 -
Grant number：19205008 2007.4 - 2011.3
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
OSAKADA Kohtaro
Authorship：Coinvestigator(s) Grant type：Competitive
Grant amount：\48360000 （ Direct Cost: \37200000 、 Indirect Cost：\11160 ）
A number of tetranuclear complexes of Pd and Pt containing the bridging Si and Ge ligands were prepared. The synthetic reactions proceeds smoothly and recversibly, and are revealed to show high generality. The tetranucelar complexes react with CuI and AgI to afford hetero-pentanuclear complexes and with thiol to produce the linear tetrapalladium complexes or hexanuclear palladium complexes.
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Grant number：19750043 2007.4 - 2009.3
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
TANABE Makoto
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\3690000 （ Direct Cost: \3300000 、 Indirect Cost：\390000 ）
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新しいフェロセノファンの合成と可視光による結合活性化–光重合開始剤への応用
Grant number：17750049 2005.4 - 2007.3
科学研究費助成事業 / 若手研究 (B)
田辺 真
Authorship：Principal investigator Grant type：Competitive
Grant amount：\3500000 （ Direct Cost: \3500000 ）
本研究の目的は,アザフェロセンと総称される有機金属分子の光化学反応による配位構造変化を利用した可視光応答型重合触媒の開発である.アザフェロセンとはフェロセンと類似した化合物であり,鉄原子に対してシクロペンタジエニル(C_5H_5)環とピロリル(NC_4H_4)環とπ結合で挟まれたサンドウィッチ型構造の分子である.フェロセンと同様に,アザフェロセンは可視光領域に最大吸収波長を持つことから,光照射によりFe-NC_4H_4配位子が活性化する.17年度には,ホスフィン存在下におけるアザフェロセンの光反応により励起された生成物を捕捉し,その構造をX線単結晶解析より明らかにした.18年度は,アルキン,アルケン等の不飽和有機分子,環状エーテル類の光重合反応を検討した.電子吸引性基をもつアルキン分子との反応では,光照射を必要とせずにアルキン分子の環化三量体,ピロリル環と二分子のアルキンから構成されるインドリジン誘導体を与えた.その反応を調査すると,反応中間体に相当する鉄二核錯体が単離された.その構造解析の結果,2分子のアルキンから五員環メタラサイクルを形成した化合物として同定された.本研究の目的である光照射のONとOFFにより重合反応を制御する理想的な触媒開発は困難であったが,Fe-NC_4H_4結合開裂によりアルキン分子を活性化する反応を見出した.また,アザフェロセンはピリジンと同様に遷移金属錯体に対して窒素配位することが可能であるため,酸化還元特性をもつメタラリガンドとして機能する.種々の銅錯体との反応では,アザフェロセンが配位した銅単核,二核錯体をいずれも良好な収率で与えた.これらの銅錯体の電気化学測定の結果,多段階の酸化状態を示すことがわかった.このようにして,アザフェロセンは光反応や電気化学反応に対して活性を示す興味深い分子であり,本研究の成果により新しい分子触媒としての展開が大いに期待される.
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異種金属複核錯体における有機ケイ素配位子と不飽和有機分子との結合形成反応
Grant number：02J06581 2002 - 2003
科学研究費助成事業 特別研究員奨励費
田辺 真
Grant amount：\2000000 （ Direct Cost: \2000000 ）
パラジウムと白金とが2つのジフェニルシリル配位子で橋かけされた異種金属二核錯体を合成した。原料錯体について検討を行なったところトリエチルホスフィンをもつビス(ジフェニルシリル)パラジウム錯体とトリス(トリエチルホスフィン)白金とから上記錯体を合成することができた。X線構造解析および各種NMRスペクトルからパラジウムにはホスフィンが1個、白金に2個結合していることがわかつた。トリシクロヘキシルホスフィンを用いる同様な錯体では2つの金属はいずれも1個のホスフィンと配位していた。トリエチルホスフィン配位子をもつパラジウム-白金錯体にt-ブチルイソニトリルを反応させた。生成物を分離精製したところ、五員環のパラジウムメタラサイクルが生成した。この環は2つのSi,1つのPd, C, Nからなり、ほぼ平面の構造をもっていた。生成反応の機構はイソニトリルのC≡N≡重結合が1つのSi-H結合に1,2-挿入、もう1つのSi-H結合に1,1-挿入する反応を含むことを明らかにした。このような4つの原子を含むシラプラチナサイクルの例はきわめて少ない。
原料錯体としてシリル水素が重水素標識された-SiPh_2D配位子をもつ錯体を用いるとメタラサイクルのメチレン部分が選択的に重水素された生成物が得られた。さらに重水素標識された二核錯体とされていない二核錯体の混合物を反応に用いたところ、生成物分子の重水素は0個または2個であり、反応中にシリル配位子の分子間移動はおきず、分子内反応で生成物を与えていることがわかった。
反応のもう1つの生成物は2つの橋かけ配位子を有するビスシリルニ白金錯体であった。イソニトリルの配位によって白金によるSi-H結合の活性化と水素分子の脱離がおきていることがわかった。
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復興に関する公開講座「原子力発電をめぐる法と政治 -立法事実から考える」講師：藤野 美都子 先生 (福島県立医科大学 医療研究推進センター)
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SDGsに関する公開講座「ライフスタイルとSDGs～未来のために いま、自分たちにできること～」講師: 菊地 栄子 氏 (福島県環境創造センター交流棟 コミュタン福島)
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復興に関する公開講座～「福島第一原発事故はもう終わったのか」～ 講師: 澤井 正子 先生 (元原子力情報資料室 スタッフ)
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